北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试

《有机化学》考试大纲

一．课程名称、对象

名称：有机化学

对象：化工与材料等专业硕士研究生入学考试用

二．考试大纲内容

1. États physiques et Classification périodique des éléments

Configuration électronique d’un atome et d’un ion monoatomique.

Électrons de cœur et de valence.

Électronégativité.

2. Description des entités chimiques moléculaires

Schéma de Lewis d’une molécule ou d’un ion polyatomique.

Liaison covalente localisée et délocalisée.

Ordres de grandeur de la longueur et de l’énergie d’une liaison covalente.

Structure géométrique d’une molécule ou d’un ion polyatomique.

Méthode VSEPR.

Liaison polarisée.

Molécule polaire.

Moment dipolaire.

3. Forces intermoléculaires

Interactions de van der Waals.

Liaison hydrogène.

Ordres de grandeur énergétiques

4. Les solvants moléculaires

Grandeurs caractéristiques : moment dipolaire, permittivité relative

Solvants protogènes (protiques).

Mise en solution d’une espèce chimique moléculaire ou ionique.

5. Description des molécules organiques

Représentations topologiques, de Cram, de Newman, perspective.

Descripteurs stéréochimiques R, S, Z, E.

Stéréoisomérie de configuration : énantiomérie, diastéréoisomérie.

Stéréoisomérie de conformation en série aliphatique non cyclique et cyclohexanique.

Ordre de grandeur de la barrière énergétique conformationnelle.

Séparation d’énantiomères et synthèse stéréosélective.

6. Analyses polarimétrique et spectroscopique

Activité optique, pouvoir rotatoire. Loi de Biot.

Spectroscopies d’absorption UV-visible et IR

Spectroscopie de RMN du proton :

- notion de déplacement chimique et de constante de couplage ;

-analyse de spectres du premier ordre de type AmXp, AmMpXq.

7. Mécanismes en chimie organique

Substitution nucléophile aliphatique : mécanismes limites SN2 et SN1 ; propriétés cinétiques et

stéréochimiques.

-élimination E2 ; propriétés cinétiques et stéréochimiques, régiosélectivité.

Addition nucléophile sur l’exemple des réactions opposant un organomagnésien mixte et un aldéhyde,

une cétone ou le dioxyde de carbone ; conditions opératoires.

Compétitions substitution-élimination.

Contrôle cinétique, contrôle thermodynamique.

Un modèle pour l’état de transition : le postulat de Hammond

8. Activation de groupe caractéristique

Activation nucléophile des alcools et phénols.

Formation d’alcoolates par réaction acido-basique ou d’oxydo-réduction.

Synthèse de Williamson.

Activation électrophile des alcools :

- Activation in situ par protonation

. déshydratation acido-catalysée d’un alcool tertiaire (conditions opératoires, régiosélectivité et

stéréosélectivitééventuelles, mécanisme limite E1) ; compétition substitution-élimination dans

le cas des alcools secondaires et tertiaires.

. conversion d’un alcool en halogénoalcane par action d’une solution concentrée d’halogénure

d’hydrogène (conditions opératoires, mécanismes limites)

- Formation d’esters sulfoniques

. formation d’alcène par élimination basique sur un mésylate (conditions opératoires).

. formation d’halogénoalcane par substitution sur un tosylate ou un mésylate (conditions

opératoires).

. formation d’époxyde par substitution intramoléculaire

Activation électrophile du groupe carbonyle :

- Acétalisation des aldéhydes et des cétones : conditions expérimentales (APTS, appareillage de

Dean-Stark), mécanisme limite de l’acétalisation en milieu acide.

- Hémiacétalisation acido-catalysée du glucose : conditions opératoires, mécanisme limite de

l’hémiacétalisation en milieu acide.